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二噁英檢測
中節(jié)能成都祥福垃圾焚燒發(fā)電廠總經(jīng)理蘇志剛記得,有一次一所學(xué)校組織學(xué)生到廠參觀,一下車,學(xué)生們每人一副口罩捂得嚴嚴實實。他們想象著垃圾堆的味道該有多難聞呀!直至深入?yún)⒂^,學(xué)生們才放心地摘了口罩。
“有時對公眾解釋越多,人家越覺得你有問題”
上海江橋、南京天井洼、廣州番禺、江西贛州......伴隨著愈演愈烈的垃圾焚燒廠選址“一鬧就?!?,垃圾焚燒已從單純的環(huán)境問題演變?yōu)槌鞘兄卫硇碌墓参C。
事實上,“經(jīng)過40多年的研究,科學(xué)家對垃圾焚燒過程中二噁英生成機理的認識已取得突破性進展,隨著廢棄物焚燒爐的改進以及更先進的污控裝置的安裝,二噁英的控制技術(shù)已相當(dāng)完善”。鄭明輝向記者強調(diào)。
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當(dāng)然,除了資金問題,更為關(guān)鍵的仍是如何讓垃圾在焚燒爐內(nèi)得以充分燃燒。正常情況下,二噁英生成的溫度在300℃至700℃之間,因此只要保證焚燒溫度在850℃以上,二噁英基本上就可全部分解?!暗袊膹N余垃圾含水率太高,對焚燒技術(shù)提出了更高要求?!蓖蹒鞣Q。達爾問環(huán)境研究所的赫曉霞提到,確保標準得到切實有效的執(zhí)行和有力的監(jiān)督,才是解決鄰避現(xiàn)象的根本出路。
國家環(huán)境分析測試中心二噁英實驗室主任劉愛民表示,二噁英的特性以及越來越嚴的環(huán)境監(jiān)測法規(guī)對垃圾焚燒設(shè)備提出了更高的技術(shù)要求,設(shè)備配置低和處理不當(dāng)都會導(dǎo)致二噁英排放超標,這樣的擔(dān)憂亦得到了印證。研討會上,一位企業(yè)負責(zé)人直言,按照今年初開始執(zhí)行的垃圾焚燒“新國標”,企業(yè)達標有些難度。新標準中,顆粒物、氮氧化物和的小時均值分別從80、400、260微克/立方米加嚴到30、300和100微克/立方米。二噁英是一種含Cl的強毒性有機化學(xué)物質(zhì),在自然界中幾乎不存在,只有通過化學(xué)合成才能產(chǎn)生,是目前人類創(chuàng)造的可怕的化學(xué)物質(zhì),被稱為'地球上毒性強的毒物'。
不過,“達新標不存在技術(shù)問題,而是主觀意識問題。在清楚二噁英的生成及危害、二噁英與垃圾焚燒的關(guān)系后,發(fā)電分會將會與典型垃圾焚燒發(fā)電企業(yè)更積極推動規(guī)范化焚燒,讓更多公眾認識、了解這一行業(yè)。”郭云高稱。
根據(jù)環(huán)保部發(fā)布的《環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》(HJ 77.2-2008),首先要利用濾膜和吸附材料對環(huán)境空氣、廢氣中的二噁英類進行采樣。
中持檢測研發(fā)中心主任李文超稱,為了采集煙道氣的樣品,經(jīng)過嚴格培訓(xùn)的采樣人員需要背著沉重的儀器爬上幾十米高的煙囪,必要時得借助其他工具吊上去。采樣還要耗費大量溶劑,溶劑費用也很高。
取樣后,將樣品拿回實驗室做前處理:花一天提取,花兩到三天凈化。前處理一般要花去60%的時間。尤其是有機的前處理特別費時,提取和凈化一旦做得不好,不夠清潔,數(shù)據(jù)就不準確。而采樣和前處理如果做得不夠規(guī)范、清潔,就得重來。
之后是用高分辨質(zhì)譜分析。李文超說,他們用的高分辨質(zhì)譜儀一臺需要600萬元,每月消耗上萬元電費。由于實驗室身處科技園區(qū)的一層,還要再安裝三四十萬元的裝置屏蔽外界磁場。儀器還需要專人操作,而能夠勝任的人才很少。
繁瑣的環(huán)節(jié),藥劑的消耗,進口設(shè)備的價格和折舊損耗,雇傭?qū)I(yè)人才,實驗室的電耗和折舊,人員的交通食宿,種種費用推高了檢測成本。
2.2.二惡英的形成機理
城市垃圾焚燒爐中二惡英有兩種成因:一是二惡英類物質(zhì)混入垃圾,二是焚燒爐在燃燒垃圾過程中產(chǎn)生二惡英,其機理相當(dāng)復(fù)雜,有關(guān)研究認為,焚燒垃圾時,二惡英的形成機理如下:
2.2.1.高溫合成:即高溫氣相生成PCDD。
在垃圾進入焚燒爐內(nèi)初期干燥階段,除水分外含碳氫成分的低沸點有機物揮發(fā)后與空氣中的氧反應(yīng)生成水和二氧化碳,形成暫時缺氧狀況,使部分有機物同(HCl)反應(yīng),生成PCDD,焚燒技術(shù)標準中是根據(jù)濃度判斷供氧不足狀況的。
2.2.2.從頭合成:在低溫(250~350℃)條件下大分子碳(殘?zhí)?與飛灰基質(zhì)中的有機或無機氯生成PCDD,殘?zhí)佳趸瘯r,有65%~75%轉(zhuǎn)變?yōu)椋s1%轉(zhuǎn)為轉(zhuǎn)變?yōu)镻CDD,飛灰中碳的氣化率越高,PCDD的生成量也越大。
2.2.3.前驅(qū)物合成:不完全燃燒及飛灰表面的不均勻催化反應(yīng)可形成多種有機氣相前驅(qū)物,如多氯和二苯醚,再由這些前驅(qū)物生成PCDD,高溫燃燒產(chǎn)生含鋁硅酸鹽的原始飛灰中含有不揮發(fā)過渡金屬和殘?zhí)?,飛灰顆粒形成了大的吸附表面,飛灰顆粒在出爐膛冷卻的同時,顆粒表面上的不完全燃燒產(chǎn)物之間,不完全燃燒產(chǎn)物與其它前驅(qū)物之間發(fā)生多種表面反應(yīng),另一方面與不揮發(fā)金屬及其鹽發(fā)生多種縮合反應(yīng),生成表面活性氯化物,再經(jīng)過多種復(fù)雜的有機反應(yīng)生成吸附在飛灰顆粒表面上的PCDD,焚燒垃圾溫度為750℃且氧過剩時易生成不完全燃燒物。同時,專家們提出,對垃圾焚燒中公眾擔(dān)憂卻又存在誤解的科學(xué)問題,需要充分宣傳與解釋。
具體哪一種機理起主導(dǎo)作用取決于爐型、工作狀態(tài)和燃燒條件,生成PCDD的前提可以概括為:存在有機或無機氯,存在氧,存在過渡金屬陽離子作為催化劑。