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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線(xiàn),并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
首先,在Ni-Re催化劑存在下,反應(yīng)壓力為0.08MPa,反應(yīng)溫度為約260℃,馬來(lái)酸酐氫化形成Y-丁內(nèi)酯,然后鉬鉻催化劑與K2O作為使用啟動(dòng)子。在10MPa和250℃下催化氫化Y-丁內(nèi)酯以產(chǎn)生1,4-丁醇。該方法的主要優(yōu)點(diǎn)是在反應(yīng)過(guò)程中可以獲得重要的精細(xì)化學(xué)品如內(nèi)酯。日本Kuraray公司和美國(guó)Arco公司開(kāi)發(fā)了一種由環(huán)氧己烷生產(chǎn)1,4-丁醇的方法,從環(huán)氧己烷異構(gòu)化為烯醇,和鑭系催化劑中的丁醇。在該作用下,將液相加氫甲?;纬?-羥基丁醛,然后氫化形成1,4-丁醇。
20世紀(jì)90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開(kāi)發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國(guó)德克薩斯州建立了一個(gè)年產(chǎn)5萬(wàn)噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺(tái)灣實(shí)業(yè)有限公司13萬(wàn)噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀(jì)90年代,BP和德國(guó)Lurgi合作開(kāi)發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來(lái)酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡(jiǎn)化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競(jìng)爭(zhēng)力。
丁炔二醇是基本化工原料,易溶于水、乙醇,不溶于烴類(lèi),具有二元伯醇的化學(xué)性質(zhì),讓我們一起來(lái)看看丁炔二醇的生產(chǎn)工藝。
目前,丁炔二醇主要是由甲醛的乙que化反應(yīng)而得到的,根據(jù)反應(yīng)條件的不同,可分為甲醛與乙que縮合工藝(Reppe法)和多聚甲醛常壓溶劑法兩種,前者又可分為高壓和低壓法,我廠(chǎng)目前采用高壓Reppe法生產(chǎn),主要原料為電shi和甲醛。