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氯化亞有時(shí)易與硫酰氯(SO2Chemicalbookl2)相
(SOCl2)又稱亞硫酰氯,氯氧化硫,氧氯化硫,二氯亞砜,常溫常壓下為無(wú)色或淡黃色液體,有刺激性臭味。相對(duì)密度1.676,熔點(diǎn)-104.5℃,沸點(diǎn)78.8℃。遇水易分解成和。溶于苯、和中。加熱至150°C開(kāi)始分解,500°C分解完全。有時(shí)易與硫酰氯(SO2CChemicalbookl2)相混淆,但它們的化學(xué)性質(zhì)差別很大。其氯原子取代羥基或硫基能力顯著。能與有羥基的酚或醇反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物;與格利雅試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜化合物。的分子構(gòu)型為錐體型,其中硫(VI)中心含有一對(duì)孤對(duì)電子。而COCl2則是平面構(gòu)型。由于與水強(qiáng)烈反應(yīng),SOCl2不會(huì)在自然界存在。
氯化亞與醇反應(yīng):生成相應(yīng)的氯化物
與醇反應(yīng):生成相應(yīng)的氯化物(與醇反應(yīng)機(jī)理:SOCl2 CH3CH2OH——CH3CH2Cl SO2 HCl),它的氯原于取代羥基巰基能力顯著,有時(shí)還可取代、氫、氧; 與水反應(yīng):遇水水解,生成亞硫酸和鹽酸,所以是酸性;與水強(qiáng)烈作用,因此可與帶有結(jié)晶水的金屬氯化物反應(yīng),除掉結(jié)晶水,制得無(wú)水的金屬氯化物; 與羧酸反應(yīng):羧酸與二氯亞砜反應(yīng)制備酰氯,反應(yīng)條件是在無(wú)水惰性溶劑(不含活性H,如、THF等),反應(yīng)本身無(wú)需加熱,SO2和HCl氣體排出需要尾氣吸收; 與過(guò)渡金屬氧化物加熱回流,可以得到該金屬的氯氧化物; 與反應(yīng)生成酰氯; 與單取代的甲酰胺反應(yīng)生成相應(yīng)的異腈,與酰胺反應(yīng)生成酰氯,與一級(jí)酰胺共熱時(shí)還會(huì)繼續(xù)被脫水為腈類。
氯化亞可用于三氯蔗糖的制備等食品添加劑
在其他行業(yè)中,可用于三氯蔗糖的制備等食品添加劑行業(yè)、生產(chǎn)鋰電池等新能源行業(yè)和生產(chǎn)光導(dǎo)纖維等新材料行業(yè),以及作為氯化劑(如醇類羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機(jī)磺酸或硝基化合物的氯置換)和酰氯化劑(具有很強(qiáng)的酰氯化能力),顯著地提高一些昂貴原料的利用率。 此外,還用作—— 1、脫水劑:用于催化分子內(nèi)脫水等消除反應(yīng),特別是在大分子合成領(lǐng)域中,被廣泛應(yīng)用于分子內(nèi)關(guān)環(huán)等一系列反應(yīng); 2、溶劑:與一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)醇反應(yīng)生成特定的酯; 3、分析試劑:測(cè)定芳香族胺和脂肪族胺; 4、催化劑:用于制備中間體、有機(jī)酸酐、染料中間體等,以催化分子內(nèi)脫水等消除反應(yīng); 5、氧化劑:在有機(jī)合成中應(yīng)用,如制備有機(jī)酸酐等; 6、氯?;瘎捍龠M(jìn)閉環(huán)反應(yīng)中唑啉、吡咯烷、酰胺等的合成; 7、電解質(zhì)溶液:如AlCl3/SOCl2的介質(zhì)溶液; 8、鍍膜顏料添加劑
在實(shí)驗(yàn)室制備氯化亞中,還要注意什么?
實(shí)驗(yàn)室制備 SOCl2是一種液態(tài)化合物,在、制藥行業(yè)中用途廣泛,實(shí)驗(yàn)室制備(亞硫酰氯),一般是利用SO2、Cl2和SCl2制備,在在三頸燒瓶中合成,原理是SO2 C12 SCl2=2SOCl2,裝置圖如下: 在實(shí)驗(yàn)室制備中,我們要注意水分測(cè)定,因?yàn)镾OCl2遇水劇烈反應(yīng)(而輕微),液面上產(chǎn)生白霧,并帶有刺激性氣味的氣體產(chǎn)生,方程式是:SOCl2 H2O=SO2↑ 2HCl↑ 在實(shí)驗(yàn)室制備中,還要注意與羥基的酚、醇有機(jī)物反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物,這是由于醇與作用先是生成氯代亞硫酸酯和,接著氯代亞硫酸酯發(fā)生分解,在這個(gè)分解過(guò)程中氧原子帶著碳氧鍵的一對(duì)成鍵電子發(fā)生鍵的異裂,這時(shí)帶有部分負(fù)電荷的氯原子恰好位于缺電子碳的前方并與之發(fā)生分子內(nèi)的親核取代反應(yīng);當(dāng)碳氯鍵形成時(shí),分解反應(yīng)完成并放出SO2,由于發(fā)生親核攻擊的氯原子所位與將要離去的SO2是同側(cè),所以醇的α-碳原子在反應(yīng)過(guò)程中是構(gòu)型保持的,沒(méi)有發(fā)生翻轉(zhuǎn)。又因?yàn)榉磻?yīng)中沒(méi)有碳正離子生成,所以產(chǎn)物也沒(méi)有外消旋化現(xiàn)象。這種取代反應(yīng)機(jī)理稱為分子內(nèi)親核取代,記作SNi(SubstitutionNucleophilicInternal)當(dāng)在上面的反應(yīng)體系中加入或叔胺,可以促使反應(yīng)加速。這就是二氯亞砜與醇反應(yīng)機(jī)理。 是一種液態(tài)化合物,應(yīng)用于有機(jī)物如醇類羥基、酸酐、有機(jī)磺酸和硝基化合物合成或置換的氯化劑,也用于閉環(huán)反應(yīng)中唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯?;瘎€用于制備中間體、有機(jī)酸酐、染料中間體等合成的催化劑,此外,還用作測(cè)定芳香族胺和脂肪族胺的分析試劑。