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氯化聚丙烯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)主要取決于三個(gè)因素。第yi種是氯化度,即氯化聚丙烯分子中的氯原子含量;第二種是結(jié)晶度,即氯化聚丙烯的結(jié)晶度;第三種是分子量。氯原子的取代點(diǎn)李偉生等人利用核磁i共振(13C-NMR)對(duì)一系列氯化無規(guī)聚丙烯進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,在氯化程度為0~52.84%的條件下,以單氯取代為主,二氯取代為輔。在這些氫原子中,伯、仲、叔的相對(duì)氯化活性為叔氫,伯氫。且氯化反應(yīng)均勻發(fā)生在無規(guī)聚丙烯分子鏈中。在氯化等規(guī)聚丙烯的氯化活性方面,有研究表明仲氫,伯氫。但是還有研究認(rèn)為伯氫,叔氫。(2)熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨氯化聚丙烯中氯含量的增加而急劇降低,在達(dá)到一定的點(diǎn)后,又隨氯含量的增加而上升。當(dāng)氯含量為30%左右時(shí),氯化等量體聚丙烯的熔點(diǎn)降至。各種反應(yīng)(均相或異相)或不同聚丙烯原料(等船或無規(guī))的熔點(diǎn)不一樣
一般認(rèn)為,氯原子的引入破壞了聚丙烯分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,反應(yīng)中形成的無規(guī)結(jié)構(gòu)的逐步增加使CIPP熔點(diǎn)、結(jié)晶度、熔融熱下降。但當(dāng)氯原子的數(shù)量增加到一定程度時(shí),引入的氯原子使分子鏈的極性增加,分子間力逐步增強(qiáng),其熔點(diǎn)等又逐步提高。無規(guī)聚丙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-15℃左右,室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入,其玻璃化溫度明顯提高,CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。
改性氯化聚丙烯還可用于塑料血袋配件粘合劑,聚丙烯薄膜與鋁箔的層壓粘合劑?熱壓薄膜的粘合劑?復(fù)合印刷油墨的粘合劑等,將改性CPP涂在BOPP薄膜上作內(nèi)涂層,然后涂以壓敏膠涂層,可制成性能優(yōu)良的壓敏膠帶?3 CPP膠粘劑的市場(chǎng)前景CPP在膠粘劑行業(yè)中主要用于雙向拉伸等規(guī)聚丙烯膜的粘接以及雙向拉伸等規(guī)聚丙烯壓敏膠帶的內(nèi)涂層?近年來,隨著印刷?包裝材料等行業(yè)的發(fā)展及產(chǎn)品檔次的不斷提高,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上對(duì)CPP的需求量也呈上升趨勢(shì)?
目前,我國(guó)膠粘劑行業(yè)對(duì)CPP的需求量約為200t?預(yù)計(jì)未來幾年內(nèi)我國(guó)膠粘劑行業(yè)對(duì)CPP的需求將以年均8%的速度增長(zhǎng),到2005年,需求量將達(dá)到約250t,其市場(chǎng)前景廣闊?4結(jié)語氯化聚丙烯的原料易得?生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,在膠粘劑?印刷?油墨?包裝材料等行業(yè)有廣泛應(yīng)用?目前我國(guó)只有10多家企業(yè)從事CPP小規(guī)模生產(chǎn),且質(zhì)量有待提高?在原材料?質(zhì)量控制和工藝設(shè)備等方面遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)需求?因此加強(qiáng)CPP改性技術(shù)的研究和生產(chǎn)是很必要的?
氯化聚丙烯(CPP)是聚丙烯的化學(xué)改性產(chǎn)物,表面呈白色或微黃固體,無毒無味,熔點(diǎn)隨氯含量變化,一般在100~120℃,物理性能穩(wěn)定于150℃以下,分解溫度在180℃-190℃。按照氯化程度的不同,氯化聚丙烯一般可分為兩種類型:高氯化聚丙烯和低氯化聚丙烯。高氯化聚丙烯中的氯含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))可高達(dá)63%~67%,可用來代替氯化橡膠,用于油墨和涂料的粘合劑,用于材料的粘合劑;而低氯化聚丙烯中的氯含量一般為20%~40%,主要用于粘合劑,如聚丙烯膜的熱封層、聚丙烯制品的印刷油墨和涂料的載色劑等。
氯化聚丙烯按其生產(chǎn)原料可分為氯化等規(guī)聚丙烯和氯化無規(guī)聚丙烯(CAPP)。前期研究主要集中于溶劑法無規(guī)聚丙烯氯化,采用熱引發(fā)法或以偶氮二、過碳酸二異丙酯為催化劑進(jìn)行氯化,其 CPP含氯量可達(dá)33.5%~68%。此后,隨著對(duì)氯化聚丙烯產(chǎn)品性能要求的提高,出現(xiàn)了等規(guī)聚丙烯。目前市場(chǎng)上基本都是氯化等規(guī)聚丙烯產(chǎn)品,產(chǎn)品的粘接強(qiáng)度、軟化溫度等性能都有了很大的提高。