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有1,4種以上的丁醇生產(chǎn)方法,但只有5-6種工業(yè)生產(chǎn)。工業(yè)化的主要方法有改進(jìn)的Reppe法,馬來酸酐加氫法,馬來酸酐酯化加氫法和環(huán)。氧己烷法和丁二烯法。這是20世紀(jì)30年代德國Reppe開發(fā)的一種由炔烴和甲醛合成1,4-丁炔二醇,然后催化加氫合成1,4-丁醇的工藝。巴斯夫,ISP和杜邦等公司一直采用這種方法,目前國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)大多采用yi-alkyne方法。中國山西三維集團(tuán)有限公司采用改性GAF低壓漿料生產(chǎn)工藝,以滇石y炔為原料,采用低壓漿料床Reppe法生產(chǎn)丁醇。
丁炔二醇
美國GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。
化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH
丁炔二醇在高溫下不穩(wěn)定,在160~200℃可以緩慢分解,當(dāng)溫度高于200℃時(shí),發(fā)生猛烈分解。堿金屬氧化物、強(qiáng)酸、某些重金屬鹽,尤其是鹽都能加速分解。丁炔二醇與一般的醇一樣可以進(jìn)行羧基反應(yīng)。兩個(gè)羧基都可以發(fā)生酯化反應(yīng)。與酸或酸酐可以得到單酯、二酯或混合物。這些酯類易發(fā)生歧化反應(yīng)。在酸性催化劑存在下,丁炔二醇與醛或縮醛成醇醛縮合物,它們是用于高能固體發(fā)動機(jī)燃料的聚氨基乙que酯的中間體