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在20世紀(jì)70年代,日本三菱化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了以丁二烯和為原料的丁二烯乙酰氧基工藝路線,并在日本,韓國(guó)和臺(tái)灣建立了幾個(gè)生產(chǎn)設(shè)施。此后,日本德山曹達(dá)公司成功開(kāi)發(fā)并工業(yè)化丁二烯氯化法,在260-300℃氧化丁二烯,形成3,4-二氯丁烯-1和1,4-二氯丁烯-2,前者用于生產(chǎn)氯丁橡膠,后者水解制備1,4-丁醇。英國(guó)戴維(現(xiàn)為Kvaerner)開(kāi)發(fā)了馬來(lái)酸酐酯化加氫工藝。首先,馬來(lái)酸酐與一元醇酯化形成馬來(lái)酸二酯,然后在150-240℃和2.5-5MPa下催化氫化。獲得1,4-丁醇。
丁炔二醇的理化特性:
【主要成分】:含量≥97%。
【外觀與性狀】:無(wú)色至微黃狀結(jié)晶, 具有醇香味, 易潮解。
【熔點(diǎn)(℃)】:57.5
【沸點(diǎn)(℃)】194(13.33kPa)
【飽和蒸氣壓(kPa)】13,33(194℃)
【閃點(diǎn)(℃)】152
【引燃溫度】:248
【溶解性】:易溶于水,易溶于乙醇,不溶于ben。
【主要用途】用于有機(jī)合成, 用作電鍍光亮劑。
【禁配物】:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、酸酐、?;?。
【廢棄處置方法】:處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。
丁炔二醇是危險(xiǎn)品嗎?
中國(guó)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)MAC(mg/m3):未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLVTN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
TLVWN:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
監(jiān)測(cè)方法:
工程控制:提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需要特殊防護(hù),高濃度接觸時(shí)可佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿一般作業(yè)防護(hù)服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其他防護(hù):工作完畢,淋浴更衣。避免長(zhǎng)期反復(fù)接觸。定期體檢。
丁炔二醇
美國(guó)GAF公司的改良Reppe法生產(chǎn)工藝介紹。
采用乙que亞銅/鉍為催化劑,使丁炔二醇合成能在較低的乙que分壓下進(jìn)行,減少聚合物的生成,消除管道堵塞,而且催化劑可以防火防爆,不會(huì)因?yàn)闇p少乙que或甲醛而鈍化。反應(yīng)物經(jīng)過(guò)濾、離心分離,濾液脫丙que醇后得到35%左右的丁炔二醇溶液。
化學(xué)反應(yīng)方程式C2H2 2HCHO--->HOCH2CCCH2OH