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協(xié)宇新材料——塑料專用CPP樹脂生產(chǎn)
氯化聚丙烯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)主要取決于三個(gè)因素。第yi種是氯化度,即氯化聚丙烯分子中的氯原子含量;第二種是結(jié)晶度,即氯化聚丙烯的結(jié)晶度;第三種是分子量。氯原子的取代點(diǎn)李偉生等人利用核磁i共振(13C-NMR)對(duì)一系列氯化無規(guī)聚丙烯進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,在氯化程度為0~52.84%的條件下,以單氯取代為主,二氯取代為輔。在這些氫原子中,伯、仲、叔的相對(duì)氯化活性為叔氫,伯氫。且氯化反應(yīng)均勻發(fā)生在無規(guī)聚丙烯分子鏈中。在氯化等規(guī)聚丙烯的氯化活性方面,有研究表明仲氫,伯氫。但是還有研究認(rèn)為伯氫,叔氫。(2)熔點(diǎn)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨氯化聚丙烯中氯含量的增加而急劇降低,在達(dá)到一定的點(diǎn)后,又隨氯含量的增加而上升。當(dāng)氯含量為30%左右時(shí),氯化等量體聚丙烯的熔點(diǎn)降至。各種反應(yīng)(均相或異相)或不同聚丙烯原料(等船或無規(guī))的熔點(diǎn)不一樣
一般認(rèn)為,氯原子的引入破壞了聚丙烯分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,反應(yīng)中形成的無規(guī)結(jié)構(gòu)的逐步增加使CIPP熔點(diǎn)、結(jié)晶度、熔融熱下降。但當(dāng)氯原子的數(shù)量增加到一定程度時(shí),引入的氯原子使分子鏈的極性增加,分子間力逐步增強(qiáng),其熔點(diǎn)等又逐步提高。無規(guī)聚丙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在-15℃左右,室溫呈有粘性的固體。隨著氯原子的引入,其玻璃化溫度明顯提高,CAPP室溫下成為白色粉末或脆性固體。
在室溫下,它比較容易凝膠,在較高溫度下易被溶解,凝膠溫度隨氯化度的提高而降低,它與氯化度呈線性反比關(guān)系?凝膠溫度與溶液濃度也有關(guān),在相同氯化度下凝膠溫度隨溶液濃度的增加而升高?(4)氯化聚丙烯可以對(duì)聚丙烯產(chǎn)生良好的粘接作用?非均相氯化聚丙烯具有較高的結(jié)晶度,它的粘接性大于均相氯化聚丙烯氯化聚丙烯(CPP)是聚丙烯的化學(xué)改性產(chǎn)品,外觀為白色或微黃色固體,無毒無味,熔點(diǎn)隨含氯量而變,一般在100~120℃之間,在150℃以下物理性質(zhì)穩(wěn)定,分解溫度為180℃-190℃。根據(jù)氯化程度的不同,氯化聚丙烯通常可分為高氯化聚丙烯及低氯化聚丙烯兩大類。
PP的氯化反應(yīng)可以用熱引發(fā)、光引發(fā)、引發(fā)劑引發(fā)。引發(fā)劑一般使用偶氮二異丁ii腈(AIBN)或過氧化苯甲酰(BPO),由于相同反應(yīng)溫度下AIBN的半衰期比BPO短,分解速度更快,因此AIBN作為引發(fā)劑時(shí)氯化速度比BPO高。另外,光和熱可作為輔助引發(fā)手段。有無光照的氯化速率是有差別的,光照時(shí)間和光照方式都會(huì)影響氯化反應(yīng)的速度,因?yàn)楣饬縤子的通量直接影響自由基的活性和壽命。引發(fā)劑的加入方式也有影響。如對(duì)于無溶劑光氯化懸浮法,AIBN的分批加入要優(yōu)予一次性投入。