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一九四一年,瑪?shù)俣鞯葘柡凸枘z作為固定相,用含乙醇的作為流動(dòng)相,分離乙?;被崾莻€(gè)應(yīng)用分配色譜。在總結(jié)已有成果的基礎(chǔ)上,提出了的色譜塔板理論。
液固色譜是先創(chuàng)立的色譜方法,初大多采用碳酸鈣、硅膠、氧化鋁填充的玻璃柱管,其流動(dòng)相加于柱管±端,靠重力作用下移;組分檢測(cè)依賴肉眼觀察或?qū)⑽絼闹苤腥〕?,再進(jìn)行進(jìn)一步分析。液-固色色譜問世50多年來(lái),在液-固色色譜設(shè)備上還沒有實(shí)質(zhì)性的進(jìn)步。20世紀(jì)60年代以前,隨著 GC知識(shí)的積累, GC的系統(tǒng)理論和實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)被應(yīng)用到液相色譜研究中,開發(fā)出細(xì)粒度填充色譜柱,大大提高了液相色譜的分離能力。用高壓泵輸送流動(dòng)相代替重力作用,提高了柱的效率,加快了液相色譜分析的速度。LC和光學(xué)檢測(cè)器的結(jié)合,使它從初的以分離為主要目的,發(fā)展成為同時(shí)完成分離分析任務(wù)的重要分析手段。
伴隨著固定相的發(fā)展和裝柱技術(shù)的發(fā)展,液相色譜柱效不斷提高。此外,還提出了以精細(xì)粒徑固定相為基礎(chǔ)的 HPLC的應(yīng)用。
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色譜法是一種色譜法。層析法有兩種相,一相為流動(dòng)相,另一相為固定相。如液體為流動(dòng)相,則稱為液相色譜,而流動(dòng)相為氣體,稱為氣相色譜。
氣體色譜法的優(yōu)點(diǎn):
①分選效i率高,分析速度快,如能在2小時(shí)內(nèi)將汽i油樣品分離出200多個(gè)色譜峰,一般分析樣品20分種即可完成。
②氣樣用量少,檢測(cè)靈敏度高,如氣樣用量1毫升,液體樣品用量0.1微升固體樣品的用量為幾微克。使用合適的檢測(cè)儀可以檢測(cè)到百萬(wàn)分之十到十億分之一的雜質(zhì)。
③選擇性好,可分離、分析恒沸混合物,具有相似沸點(diǎn)的物質(zhì)、某些同位素、順式異構(gòu)體鄰、間、對(duì)位異構(gòu)體、旋光異構(gòu)體等。
④適用范圍廣,雖然主要用于各種氣體及易揮發(fā)有機(jī)物的分析,但在一定條件下,還可對(duì)高沸物和固體樣品進(jìn)行分析。主要應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)槭凸I(yè)、環(huán)境保護(hù)、臨床化學(xué)、制藥和食品工業(yè)。
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質(zhì)譜技術(shù)的新進(jìn)展應(yīng)用:
1.毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用(CE-MS)技術(shù)的應(yīng)用。
是我國(guó)幾千年歷史中的一件瑰麗珍寶,隨著中藥現(xiàn)代化日益受到國(guó)際社會(huì)的普遍關(guān)注,中藥的藥理及毒理性質(zhì)的研究也逐漸引起的關(guān)注。近20年來(lái),毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜連用技術(shù)(CE-MS)是一種連續(xù)使用技術(shù)。自從1987年該技術(shù)被報(bào)道以來(lái),它被廣泛地應(yīng)用于分析、生物大分子分析和蛋白質(zhì)相互作用的研究。此外,這種技術(shù)在種草藥成分分析和藥理研究中也得到了越來(lái)越多的應(yīng)用。
2.研制電感耦合等離子體體質(zhì)譜。
近年來(lái),電感耦合等離子體體質(zhì)譜法分析技術(shù),一直是無(wú)機(jī)微量元素分析研究與應(yīng)用的熱點(diǎn)之一。經(jīng)20多年的研究與應(yīng)用,已經(jīng)滲透到各個(gè)領(lǐng)域,成為許多部門的常規(guī)分析工具。尤其對(duì)于稀土元素元素?cái)?shù)量較多的分析,如鑭、鹽等,具有較好的分析性能。Long等對(duì) NIST標(biāo)準(zhǔn)參考物中的同位素稀釋冷蒸發(fā)式的研究進(jìn)展及其定值應(yīng)用進(jìn)行了討論。
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氣體色譜儀在長(zhǎng)期使用后,分流管的內(nèi)徑會(huì)逐漸變小,甚至堵塞。分流管阻塞后,進(jìn)樣口出現(xiàn)異常壓力、峰形變差,分析結(jié)果異常。分流管是否存在堵塞,在檢修過(guò)程中,不管是否提前判斷分流管是否堵塞,都需要清理。對(duì)分流管道的清洗一般選用、等,對(duì)于堵塞嚴(yán)重的分流管道,用單純的清洗方法很難清洗干凈,需要采用其它輔助機(jī)械方法來(lái)完成。可選用粗細(xì)合適的鋼絲對(duì)分流管道進(jìn)行簡(jiǎn)單疏通,再用、等清洗。對(duì)于手動(dòng)分流式氣相色譜儀,由于事先不容易對(duì)分流器的情況做出準(zhǔn)確的判斷,因此在檢修時(shí)對(duì)分流管進(jìn)行清洗是非常必要的。
在 EPC控制的氣相色譜分流器中,由于長(zhǎng)期使用,存在著將一些微小進(jìn)樣墊屑進(jìn)入 EPC與氣體管道的接觸面,易造成 EPC部分的堵塞或引起進(jìn)樣壓力變化。因此每一次大修時(shí),盡量對(duì)儀器的 EPC部分進(jìn)行檢查,并用、等清洗,然后烘干處理。
進(jìn)樣口外隨時(shí)可能因進(jìn)樣等原因形成部分有機(jī)物冷凝,可用脫脂棉蘸取、等有機(jī)物對(duì)進(jìn)樣口進(jìn)行初步擦拭,然后對(duì)擦不掉的有機(jī)物先用機(jī)械方法去除,注意在去除固化有機(jī)物的過(guò)程中一定要小心操作,不要對(duì)儀器設(shè)備構(gòu)件造成損害。在去除了冷凝的有機(jī)物之后,使用仔細(xì)擦拭儀器部件。