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萜烯樹脂在我們生活中的許多方面都被用到,它是一種常見的物質(zhì),但人們在使用它的時候是否也想過它的起源?您知道萜烯樹脂的起源嗎?
在H2SO4的作用下,松節(jié)油1789年被發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)化為樹脂,揭開了陽離子聚合理論的先河,并先后于1933年被發(fā)現(xiàn)異丁烯在BF3中起著陽離子聚合作用,在1937~1944年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn),逐漸形成了陽離子聚合理論。因受分析方法和萃取手段的限制,松節(jié)油合成萜烯樹脂工藝規(guī)模不大,未得到重視和發(fā)展。合成萜烯樹脂于1930年在美國工業(yè)化,先后在美、日、法、英、蘇、墨西哥等國工業(yè)化。二十世紀(jì)末,世界萜烯樹脂產(chǎn)量達(dá)到5萬噸,其中美國1.5―2萬噸,日本1.5萬噸,蘇聯(lián)2000多噸。一九九四年西歐的萜烯樹脂消費(fèi)量超過兩萬噸。
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以來,我國林產(chǎn)工業(yè)發(fā)展迅速,我國松節(jié)油特別是脂類的產(chǎn)量躍居世界首位,對松節(jié)油深加工利用的研究和產(chǎn)品開發(fā)也有了很大發(fā)展,推動了萜烯樹脂的應(yīng)用。從六十年代后期開始,萜烯樹脂國內(nèi)開發(fā),先后在上海投產(chǎn)。80年代國內(nèi)生產(chǎn)不足2000噸。為發(fā)展萜烯樹脂產(chǎn)業(yè),充分利用松節(jié)油資源,化工研究所于1984年開始以云南松節(jié)油為原料試制淺色高軟化點(diǎn)萜烯樹脂,1986年試得成功,1987年試得產(chǎn)品獲秀獎。
為適應(yīng)國內(nèi)外市場需求,并利用工廠自產(chǎn)的松節(jié)油對萜烯樹脂進(jìn)行深加工。在1990年5月26日正式試生產(chǎn),并取得了一次成功,完全達(dá)到了200噸/年的設(shè)計生產(chǎn)能力。經(jīng)林產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所和林業(yè)部林化產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所的選樣檢驗(yàn),產(chǎn)品質(zhì)量均達(dá)到了國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) LY/T1453―1999 (當(dāng)時的標(biāo)準(zhǔn)編號為ZBB72007-88)的要求,部分達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn),由于產(chǎn)品色澤淺、軟化點(diǎn)高,還被1990年北京亞運(yùn)會選用在運(yùn)動場路標(biāo)線漆中。一些科研單位,如中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化工研究所、福建省化學(xué)工業(yè)科學(xué)技術(shù)研究所等,也紛紛取得研究突破,設(shè)計建造了一批500噸/年(設(shè)備規(guī)格基本定型)的間歇運(yùn)行裝置。
壓敏粘合帶、熱熔漆、橡膠粘合劑、高光淺色油墨、耐水性、耐化學(xué)油墨、口香糖和電纜工業(yè)等對萜烯樹脂的廣泛應(yīng)用和不斷增長的需求.2003年,為擴(kuò)大萜烯樹脂生產(chǎn)規(guī)模,在充分消化吸收原間歇法生產(chǎn)工藝的基礎(chǔ)上,大膽創(chuàng)新,開發(fā)了1萬噸/年萜烯樹脂連續(xù)生產(chǎn)工藝,消化吸收間歇生產(chǎn)裝置的操作經(jīng)驗(yàn),并溶入化工模擬、設(shè)計中的先進(jìn)技術(shù),采用先進(jìn)的自動控制技術(shù),建成了1萬噸/年萜烯樹脂連續(xù)生產(chǎn)裝置(套大技術(shù)先進(jìn)的連續(xù)裝置),投產(chǎn)一期成功。在軟化點(diǎn)80~140℃、顏色2~4號(加納法)、處理量為36噸/日的情況下,產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國家工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) LY/T1453―1999 《萜烯樹脂優(yōu)級品》的要求,軟化點(diǎn)在80~140℃,產(chǎn)品顏色在2~4號(加納法)。同間歇法相比,該方法能顯著降低能耗、催化劑單耗和甲苯損耗,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,生產(chǎn)操作易于控制。
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目前合成樹脂中常用的兩種作增粘樹脂,即酚醛樹脂和二甲苯樹脂。以烷基酚為例,常用的有叔丁基、叔辛基、壬基i酚和醛縮聚反應(yīng)得到烷基酚醛樹脂。而二甲苯樹脂是以二甲苯在酸性條件下與甲醛反應(yīng)而得到的聚合物,其中反應(yīng)活性高,間二甲苯的結(jié)構(gòu)式也常以間二甲苯為例。苯系物是一種結(jié)構(gòu)復(fù)雜的二甲苯樹脂化合物。結(jié)果表明,兩種樹脂均具有較高的極性,且苯酚羥基的存在量較大,且存在大量的醚鍵。這些粘合樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)各不相同,因而其應(yīng)用領(lǐng)域也不盡相同。橡塑工業(yè)和輪胎工業(yè)對粘滯的需求與粘合劑、涂料等行業(yè)的要求不一致。
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增粘樹脂作用機(jī)理
正如前面所提到的,由于橡膠制品和輪胎工業(yè)中增粘樹脂僅提供增工過程中必需的粘滯性,對增粘機(jī)理的研究還沒有得到足夠的重視,橡膠制品和輪胎企業(yè)對橡膠產(chǎn)品本身的性能的研究更多地受到重視。目前,國內(nèi)外對增粘樹脂的理論研究主要集中在使用較多的行業(yè),如壓敏膠、熱熔膠等,其中增粘樹脂的用量可達(dá)50~70份。因?yàn)闊崛勰z和壓敏膠都含有橡膠和增粘樹脂,所以這些領(lǐng)域的增粘機(jī)理也同樣適用于橡膠行業(yè)。
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根據(jù)國內(nèi)外關(guān)于飲酒與健康的研究,酒量適度,有益于身體健康。但是,白酒功能成分對人體健康的作用機(jī)理還有待深入研究。伴隨著檢測技術(shù)的發(fā)展,越來越多萜烯類化合物在白酒中不斷被檢出,香型和醬香型白酒檢出69種,包括萜烯醚、萜烯醇、萜烯酮、萜烯醛、萜烯醇。
牛欄山二鍋頭酒是北方地區(qū)的一種代表型白酒,其香氣純正、入口醇甜爽凈、酒體協(xié)調(diào)、尾凈香長,深受消費(fèi)者喜愛。北京食品質(zhì)量與安全實(shí)驗(yàn)室、北京食品營養(yǎng)與人類健康創(chuàng)新中心、北京市食品風(fēng)味化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、北京工商大學(xué)的張倩、北京順鑫農(nóng)業(yè)有限公司牛欄山二鍋頭原酒中的微量萜烯類化合物進(jìn)行了定性定量分析,并按酒中劑量范圍進(jìn)行了定性定量分析,并按酒中劑量范圍進(jìn)行了定性定量分析。
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牛欄山二鍋頭酒中萜烯類成分的測定
用HS-SPME-GC-MS法測定了13種牛欄山二鍋頭原酒和3種商品酒中萜烯類化合物,通過內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)曲線對 GAT和 BCP含量進(jìn)行了準(zhǔn)確的定量分析,該方法可滿足白酒中痕量萜烯類化合物的定量分析要求。
采用 GAT、 BCP、β-大馬酮、β-杜松烯、反式-橙花叔醇等微量萜烯類化合物,其中 GAT為二鍋頭酒中檢出。以單萜烯類物質(zhì)為例,牛欄山原酒及商品酒中的質(zhì)量濃度一般為每升一微克至幾百微克,在這5種萜烯類化合物中,原酒中 GAT、 BCP、β-大馬酮、β-杜松烯、反式-橙花叔醇平均質(zhì)量濃度分別為0.0063、0.1075、0.0487、0.008、 BCP、 BCP和反式-橙花叔醇平均質(zhì)量濃度分別為0.006、0.006、0.00487、0.008、 BCP和反式-橙花平均質(zhì)量濃度為0.0068、0。