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20世紀(jì)90年代,Lyondell(前身為Arco Chemical Co.,Ltd。)以環(huán)氧己烷為原料,成功開發(fā)了烯醇生產(chǎn)工藝,并在美國德克薩斯州建立了一個(gè)年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)設(shè)施。大連化工臺(tái)灣實(shí)業(yè)有限公司13萬噸丁醇裝置采用乙烯醇法。在20世紀(jì)90年代,BP和德國Lurgi合作開發(fā)了具有C4餾分的Geminox工藝,即首先將正丁烷氧化成馬來酸酐,然后合成水以產(chǎn)生酸,并氫化以獲得1,4-丁基。呃酒精,簡化了流程,降低了生產(chǎn)成本,提高了競爭力。
Reppe法:以甲醛溶液(8―37%)、乙que為原料,在乙que銅催化下,壓力0.1―1.0MPa,90-130℃下,生產(chǎn)丁炔二醇,副產(chǎn)丙炔chun,目前,各國大工業(yè)化生產(chǎn)丁炔二醇基本上全都采用Reppe法工藝;它的主要原理如下:
HCHO CH≡CH 乙que銅觸媒 HC≡C-CH2OH
HCHO HC≡C-CH2OH 乙que銅觸媒 HO-CH2-C≡C-CH2OH
在Reppe法生產(chǎn)工藝中,可同時(shí)產(chǎn)生丙炔chun和丁炔二醇兩種產(chǎn)品,由于工藝條件的不同,丁炔二醇與丙炔chun的產(chǎn)成比例不同,當(dāng)乙que分壓小、甲醛濃度大時(shí)有利于丁炔二醇的生成,反之有利于丙炔chun的生成,國內(nèi)、外產(chǎn)成比例一般在10以上,我廠高壓生產(chǎn)時(shí),產(chǎn)成比例一般在1.6-2.0。
丁炔二醇的存儲(chǔ)注意事項(xiàng):
丁炔二醇遇明火、高溫、氧化劑yi燃,因此應(yīng)將此品置于陰涼、干燥處儲(chǔ)藏,并且遠(yuǎn)離火種、熱源,要與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品等分開存放。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):
丁炔二醇應(yīng)采用小開口鋼桶進(jìn)行包裝,運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞,并嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。
丁炔二醇的理化特性:
【主要成分】:含量≥97%。
【外觀與性狀】:無色至微黃狀結(jié)晶, 具有醇香味, 易潮解。
【熔點(diǎn)(℃)】:57.5
【沸點(diǎn)(℃)】194(13.33kPa)
【飽和蒸氣壓(kPa)】13,33(194℃)
【閃點(diǎn)(℃)】152
【引燃溫度】:248
【溶解性】:易溶于水,易溶于乙醇,不溶于ben。
【主要用途】用于有機(jī)合成, 用作電鍍光亮劑。
【禁配物】:強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、酸酐、?;?。
【廢棄處置方法】:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。