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馬來酸酐與(甲基)丙烯酸減水劑合成中的不同點(diǎn):
在合成聚羧酸鹽減水劑時(shí),由于馬來酸酐與(甲基)丙烯酸分子結(jié)構(gòu)的差異和化學(xué)性質(zhì)的差異,導(dǎo)致了它們?cè)谝韵路矫娴牟町悺?/p>
(1)(甲i氧基)聚乙二醇與(甲基)丙烯酸反應(yīng)生成一種單酯時(shí)產(chǎn)生水;當(dāng)與馬來酸酐反應(yīng)生成一種單酯時(shí),則不產(chǎn)生水。因?yàn)轷セ磻?yīng)屬于可逆反應(yīng),要提高酯化率,必須采用過量反應(yīng)或去除副產(chǎn)物才能得到較好的反應(yīng)。當(dāng)(甲基)丙烯酸與甲i氧基聚乙二醇和聚乙二醇反應(yīng)生成單酯時(shí),會(huì)產(chǎn)生水,因此,表面活性劑順酐生產(chǎn)廠家供應(yīng),為了獲得較高的酯化率,除了調(diào)整酸醇比使其中一種反應(yīng)物過量外,還要在反應(yīng)中不斷排除副產(chǎn)物水;而馬來酸酐的酯化則只需調(diào)整酸醇比,就可以簡(jiǎn)化酯化過程。
(2)(甲基)丙烯酸(甲i氧基)聚乙二醇單酯活性較高,而馬來酸酐(甲i氧基)聚乙二醇單酯活性較低。(甲基)丙烯酸本身活性很高,酯化后除酯化形成酯鍵外,其余結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化,因而活性基本不受影響;馬來酸酐結(jié)構(gòu)對(duì)稱,酯化后單酯屬于順式1,2-雙取代位阻效應(yīng)大。與(1)相比,馬來酸酐(甲i氧基)聚乙二醇單酯活性較低,且在共聚過程中加入不同的投料方式,可單獨(dú)一次性投料,可與低活性的小單體一起一次性投料,也可與引發(fā)劑一起一次性投料。
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近幾年來,我國(guó)順酐行業(yè)發(fā)展迅速,大量大型順酐裝置相序建成投產(chǎn),其中許多生產(chǎn)企業(yè)是順酐行業(yè)的新進(jìn)入者,對(duì)順酐生產(chǎn)中的安全問題要給予高度重視,并對(duì)順酐生產(chǎn)中的安全問題給予高度重視。
順酐生產(chǎn)中的安全問題:
因?yàn)轫橍a(chǎn)所用的原料是純苯和二甲苯,這些原料均屬甲i級(jí)危險(xiǎn)品,所以根據(jù)國(guó)家危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(GBJ16-87),屬于甲i級(jí)、甲類、易i燃、易i爆危險(xiǎn)品。此外,根據(jù)中國(guó)職業(yè)安全和勞動(dòng)衛(wèi)生保護(hù)i法規(guī)以及美國(guó)職業(yè)安全與健康法規(guī),苯和二甲苯也屬于有毒、有害物質(zhì)。因?yàn)轳R來酐本身特殊的物理化學(xué)性質(zhì),在生產(chǎn)過程中還存在著強(qiáng)腐蝕、高溫、高壓等環(huán)境,所以順酐生產(chǎn)單位的安全性問題尤為重要。
由于使用純苯和二甲苯危險(xiǎn)品作為生產(chǎn)原料,由于國(guó)家有嚴(yán)格、明確的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范和法規(guī),所以順酐行業(yè)各生產(chǎn)單位也都十分重視和嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)定和規(guī)范,因此順酐行業(yè)各生產(chǎn)單位也都十分重視和嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)定和規(guī)范。
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一般人都會(huì)把順酐稱為馬來酸酐,同時(shí)它是一種反應(yīng)激烈的有機(jī)化合物,并發(fā)出刺激性氣味。二是由于它具有良好的性質(zhì),使其成為化學(xué)中間體,并被廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域。
普通廠家都會(huì)采用各種方法進(jìn)行順酐的生產(chǎn),常用的生產(chǎn)方法是苯氧化法。這種物質(zhì)在催化劑的作用下,在固定床上發(fā)生氧化反應(yīng),并產(chǎn)生順酐。然后被水吸收并產(chǎn)生順丁烯二酸。然后,經(jīng)過共沸脫水、精餾、刮片等工序得到成品。
又因?yàn)樗哂辛己玫奶匦?,使得這種材料在各種工業(yè)化學(xué)中得到了廣泛的應(yīng)用。并可用于生產(chǎn)石油添加劑、紙張施膠、環(huán)氧類固化劑、水處理劑等產(chǎn)品。
從正丁烷的氣相氧化生成馬來酸酐,在整個(gè)過程中甲基轉(zhuǎn)化為羧酸鹽,使骨架脫氫,這一方法的選擇性反映了馬來酸酐及其共軛雙鍵的穩(wěn)定性。
過去,順酐的生產(chǎn)廠是由苯或其它芳族化合物氧化而產(chǎn)生的,截至2006年,只有少數(shù)小廠繼續(xù)使用苯。
將苯和丁烷加入熱空氣流中,使混合物在高溫下通過催化劑床。調(diào)節(jié)空氣和烴類的比例,防止混合物點(diǎn)燃。五氧化i二釩和三氧化鉬為苯途徑催化劑,磷酸釩為正丁烷途徑:C4H10 3.5O2→C4H2O3 4H2OΔ H=-1236kJ/mol
這一主要競(jìng)爭(zhēng)過程要求丁烷完全燃燒,這種轉(zhuǎn)化熱是部分氧化的兩倍。
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