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分子結(jié)構(gòu)與熒光
并不是所有的分子都能產(chǎn)生熒光,分子產(chǎn)生熒光必須具有:合適的結(jié)構(gòu)和一定的熒光產(chǎn)率。熒光產(chǎn)生與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系如下:
(1)電子躍遷類型。大多數(shù)熒光化合物都是由π→π*或n→π*躍遷激發(fā),然后經(jīng)過振動弛豫或其他非輻射躍遷,在發(fā)生π*→π或π*→n躍遷而產(chǎn)生熒光,其中π*→π熒光效率。
(2)共軛效應(yīng)。含有π*→π躍遷能級的芳香族化合物的熒光常見且。具有較大共軛體系或脂環(huán)羰基結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也可能產(chǎn)生熒光。
(3)取代基效應(yīng)。苯環(huán)上有吸電子基常常會妨礙熒光的產(chǎn)生,廊坊Techcomp熒光光譜儀,而給電子基會使熒光增強(qiáng)。
(4)平面剛性結(jié)構(gòu)。具有平面剛性結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子大多具有強(qiáng)烈熒光,因為該結(jié)構(gòu)可降低分子振動,減少與溶劑的相互作用。
原子熒光光譜儀
根據(jù)熒光譜線的波長可以進(jìn)行定性分析。在一定實驗條件下,熒光強(qiáng)度與被測元素的濃度成正比。據(jù)此可以進(jìn)行定量分析?!≡訜晒夤庾V儀分為色散型和非色散型兩類。兩類儀器的結(jié)構(gòu)基本相似,差別在于非色散儀器不用單色器。色散型儀器由輻射光源、單色器、原子化器、檢測器、顯示和記錄裝置組成。輻射光源用來激發(fā)原子使其產(chǎn)生原子熒光。可用連續(xù)光源或銳線光源,常用的連續(xù)光源是氙弧燈,Techcomp熒光光譜儀價格,可用的銳線光源有高強(qiáng)度空心陰極燈、無極放電燈及可控溫度梯度原子光譜燈和激光。單色器用來選擇所需要的熒光譜線,排除其他光譜線的干擾。原子化器用來將被測元素轉(zhuǎn)化為原子蒸氣,有火焰、電熱、和電感耦合等離子焰原子化器。檢測器用來檢測光信號,并轉(zhuǎn)換為電信號,常用的檢測器是光電倍增管。顯示和記錄裝置用來顯示和記錄測量結(jié)果,可用電表、數(shù)字表、記錄儀等?!≡訜晒夤庾V分析法具有設(shè)備簡單、靈敏度高、光譜干擾少、工作曲線線性范圍寬、可以進(jìn)行多元素測定等優(yōu)點。在地質(zhì)、冶金、石油、生物醫(yī)學(xué)、地球化學(xué)、材料和環(huán)境科學(xué)等各個領(lǐng)域內(nèi)獲得了廣泛的應(yīng)用。
熒光光譜定量分析
在低濃度時,溶液的熒光強(qiáng)度與熒光物質(zhì)的濃度成正比:F=Kc。其中,F(xiàn)為熒光強(qiáng)度,c為熒光物質(zhì)濃度,K為比例系數(shù)。這就是熒光光譜定量分析的依據(jù)。
上述關(guān)系不適用于熒光物質(zhì)濃度過高時,Techcomp熒光光譜儀代理商,熒光物質(zhì)濃度過高,其熒光強(qiáng)度反而降低。原因有:
(1)內(nèi)濾效應(yīng)。一是,當(dāng)溶液濃度過高時,溶液中雜質(zhì)對入射光的吸收作用增大,Techcomp熒光光譜儀報價,相當(dāng)于降低了激發(fā)光的強(qiáng)度。二是,濃度過高時,入射光被液池前部的熒光物質(zhì)強(qiáng)烈吸收,處于液池中、后部的熒光物質(zhì),則因受到入射光大大減弱而使熒光強(qiáng)度大大降低;而儀器的探測窗口通常對準(zhǔn)液池中部,從而導(dǎo)致檢測到的熒光強(qiáng)度大大降低。
(2)相互作用。較高濃度溶液中,可發(fā)生溶質(zhì)間的相互作用,產(chǎn)生熒光物質(zhì)的激發(fā)態(tài)分子與其基態(tài)分子的二聚物或其他溶質(zhì)分子的復(fù)合物,從而導(dǎo)致熒光光譜的改變和/或熒光強(qiáng)度下降。當(dāng)濃度更大時,甚至?xí)纬蔁晒馕镔|(zhì)的基態(tài)分子聚集體,導(dǎo)致熒光強(qiáng)度更嚴(yán)重下降。
(3)自淬滅。熒光物質(zhì)的發(fā)射光譜與其吸收光譜呈現(xiàn)重疊,便可能發(fā)生所發(fā)射的熒光被部分再吸收的現(xiàn)象,導(dǎo)致熒光強(qiáng)度下降。溶液濃度增大時會促使再吸收現(xiàn)象加劇。
當(dāng)然,熒光強(qiáng)度的影響因素還有溶劑、溫度、pH值、散射光等,在定量分析中需要加以考慮。
熒光光譜定量分析的計算與其他光譜類似,包括標(biāo)準(zhǔn)曲線法、比例法等。
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