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鈣鋅穩(wěn)定劑可分為固體鈣鋅穩(wěn)定劑和液體鈣鋅穩(wěn)定劑。
液態(tài)鈣鋅穩(wěn)定劑與樹脂和增塑劑兼容,透明度好,不易析出,用量較少,使用方便。主要缺點是潤滑性差,鈣鋅穩(wěn)定劑,長期貯存會變質(zhì)等。
固體鈣鋅穩(wěn)定劑以硬脂酸皂為主。產(chǎn)品的特點是潤滑性好,適用于硬質(zhì)PVC管材和異型材加工。
采用微乳化技術(shù)得到而加工的產(chǎn)品則克服上述缺點。著重從兩個方面入手進行改進:改變初始著色,用足量的鋅皂,用復(fù)合劑使氯化鋅無害化,這種作為成為高鋅配合;減少鋅皂的用量以阻止鋅的燃燒,管材鈣鋅穩(wěn)定劑用水滑石,用添加劑改變初期著色,這種做法成為低鋅配合。它不僅廣泛應(yīng)用于軟制品,而且還應(yīng)用于硬質(zhì)產(chǎn)品的加工。
鈣鋅穩(wěn)定劑在塑化過程中,由于電負性較高,PVC樹脂的急性節(jié)點有一定的親和力,形成鍵能較強的結(jié)合物,從而削弱或解決了PVC 各層離子鍵的吸引力,是PVC相互纏繞的鏈段易于擴散,分子基團之間易于小時邊界,有利于PVC樹脂塑化。導(dǎo)致熔體壓力急劇上升,熔體粘度降低,溫度升高,如何比較鈣鋅穩(wěn)定劑的好壞,塑化溫度降低。
此外,由于傳統(tǒng)的PVC加工設(shè)備是為使用鉛鹽穩(wěn)定劑的加工服務(wù)的,即使加入足夠的潤滑劑,也不能阻止樹脂在足夠的時間內(nèi)進一步塑化,破壞原有的潤滑平衡。在使用后期,PVC熔體在均化階段消耗了大量的熱穩(wěn)定劑,但同時無法達到理想的粘度和彈性,來滿足硬質(zhì)PVC生產(chǎn)需要。
水滑石是無毒的熱穩(wěn)定材料??梢宰鳛榫邸o毒、廉價的熱穩(wěn)定劑。它可以有效的吸收PVC在加工和使用過程中分解產(chǎn)生的HCI,提高PVC的加工條件和熱穩(wěn)定劑??膳c有機錫或鉛鋅共同作為熱穩(wěn)定劑,或與其他助劑共同使用,進一步提高PVC的熱穩(wěn)定性。
水滑石與其他制劑混用,除了可改善高分子材料的耐熱性外,還可以改善它們的其它性能。如機械強度、抗老化溫度、制品表面亮度、絕緣性能、抗靜電性能、抗紫外線性能等。水滑石還具有良好的隔熱性,促進PVC農(nóng)膜對紅外線的吸收,提高家膜的保溫性。
PVC熱穩(wěn)定劑的熱降解過程大致如下面:
1、吸收中和HCl,抑制其自動催化作用。這類PVC穩(wěn)定劑包括鉛鹽類、有機酸金屬皂類、有機錫化合物、環(huán)氧化合物、胺類、金屬醇鹽和酚鹽及金屬硫醇鹽等,它們可與HCl反應(yīng),抑制PVC脫HCl的反應(yīng)。
2、置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯bing基氯原子或叔碳氯原子,抑制脫PVC。如有機錫穩(wěn)定劑與PVC分子的不穩(wěn)定氯原了發(fā)生配位結(jié)合,在配位體中,有機錫與不穩(wěn)定氯原子發(fā)生置換。
3、與多烯結(jié)構(gòu)發(fā)生加成反應(yīng),破壞大共軛體系的形成,減少著色。不飽和酸的鹽或酯含有雙鍵,鈣鋅穩(wěn)定劑的偶聯(lián)作用,與PVC分子軛雙鍵發(fā)生雙烯加成反應(yīng),從而破壞其共軛結(jié)構(gòu),抑制變色
4、bu捉自由基,阻止氧化反應(yīng)。如加入酚類PVC熱穩(wěn)定劑能阻滯脫HCl ,是由于酚給出的H原子自由基能與降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能與O2反應(yīng)的物質(zhì),而具有熱穩(wěn)定作用。這種PVC穩(wěn)定劑可具有一種或兼具幾種作用。
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