在聚合過程單體在貯存、運(yùn)輸中常加入阻聚劑聚合中產(chǎn)生誘導(dǎo)期(即聚合速率為零的一段時(shí)間),誘導(dǎo)期的長短與阻聚劑含量成正比,阻聚劑消耗完后,誘導(dǎo)期結(jié)束,即按無阻聚劑存在時(shí)的正常速度進(jìn)行。因此單體在使用前要將阻聚劑除去。一般,阻聚劑為固體物質(zhì),揮發(fā)性小,在蒸餾單體時(shí)即可將它除去。常用的阻聚劑能與反應(yīng)生成可溶于水的鈉鹽,所以可用%~%的溶液洗滌除去。
目前,手性羥基酮的構(gòu)建于酶催化的還原、Ru-催化的遷移氫化和不對(duì)稱CBS還原(Scheme ),但上述方法均存在底物適用范圍窄、選擇性適中或催化劑負(fù)載量高的缺點(diǎn)。α,CAS:15305-07-4實(shí)用排名,α-二取代,-環(huán)二酮的單還原的挑戰(zhàn)在于如何通過一步實(shí)現(xiàn)對(duì)映選擇性和非對(duì)映選擇性以及防止過度還原為二醇。在遷移氫化過程中,不同的面進(jìn)攻方式導(dǎo)致產(chǎn)生兩對(duì)非對(duì)映異構(gòu)體,并且對(duì)映選擇性源于季碳與亞的區(qū)分(Fig. )。

與(該突變體的底物)反應(yīng)的原位 H NMR 研究表明, 小時(shí)后乙醇醛轉(zhuǎn)化率為,并以產(chǎn)率形成產(chǎn)物,證明的C-C鍵被FI裂解(表)。選擇HLH(S、G或A)LI三重突變體來切割,在小時(shí)后乙醇醛全部或幾乎全部轉(zhuǎn)化。HLHSLI性能,產(chǎn)物的產(chǎn)率為,而HLHALI為,HLHGLI為。這是因?yàn)橐掖既┳钥s合形成 l-赤蘚酮糖。 此外,結(jié)果顯示,HLHSLI比HLH(G或A)LI的效率略高,這與這些突變體的熱穩(wěn)定性研究一致。
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