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相對于弱酸性化合物而言,弱堿性化合物在陽離子交換固相萃取過程中99%的分解都是陽離子,氨丙基SPE柱選擇,這一弱堿性化合物所處的環(huán)境系統(tǒng)的 pH值必須低于其 pKa至少兩個 pH單位。洗脫時,環(huán)境體系的 pH值應(yīng)高于化合物的 pKa值至少兩個 pH單位,99%的化合物此時為中性狀態(tài),可通過適當(dāng)?shù)娜軇年栯x子交換柱中洗脫。
選擇離子交換固相萃取柱的種類:為能有效地洗脫吸附在一起的離子化合物,對于含有強離子官能團的目標化合物,一般選用弱離子交換柱;對于含有弱離子官能團的化合物,一般選用強離子交換柱。該方法可避免目標化合物與吸附劑官能團同時處于離子化狀態(tài),使目標化合物始終保持在不能洗脫的保留狀態(tài)。
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反相式C18分離柱
C18是十八烷基碳鏈上的反相固定相的統(tǒng)稱。除以普通硅膠為基質(zhì)外,以C18鏈為基質(zhì)的高聚物小球、氧化鋁、氧化鋯等反相固定相,均可稱為C18鏈。有很多種類型的C18,常見的C18是硅膠基質(zhì),稱為 ODS,C18能夠在純水中工作,被稱為C18-AQ。
C18反相柱的固定相為非極性固定相,流動相極性大于固定相極性,常用的溶劑一般為水和甲1醇、乙1腈、四氫呋1喃、異丙1醇等與水互溶的溶劑,氨丙基SPE柱多少錢,適合分離非極性或弱極性的化合物,其洗脫順序一般為樣品極性從高到低。
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例如:2-萘胺為弱堿性化合物(pKa=4.16),在一定 pH條件下可呈陽離子化狀態(tài),同時又具有疏水和親水基。此時可根據(jù)樣品基質(zhì)選擇有利于目標物與干擾物分離的萃取機理。在目標物處于極性較弱的樣品基質(zhì)中時,可利用極性相互作用,選擇正相萃取方式;而在極性樣品環(huán)境下,則可采用反相萃取方式。采用陽離子交換機制,可將萃取過程中 pH調(diào)至低于目標物 pKa的兩個 pH單位,即 pH=2.16。
保留性機理其一影響因素:物官能團的性質(zhì)
保存性第二影響因素:樣品基體的特性
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如何區(qū):2-萘分中性氧化鋁、酸性氧化鋁、堿性氧化鋁?樣品
回答:Al2O3的主要作用力是通過金屬鋁中心和化合物的羥基之間的氫鍵或離子交換作用而吸附。pH (Al-N):6.5,中性氧化鋁主要通過鋁原子中心與具有高負電荷的雜原子發(fā)生作用,氨丙基SPE柱價格,如: N, O,揭陽氨丙基SPE柱, P, S和富電子的芳香族化合物
首先了解酸化和堿化后的氧化鋁,它的性質(zhì)變化如下:
A2O3 6 HCl=2AlCl3 3H2O;
A2 2 NaOH=2NaAlO2 (偏鋁酸鈉) H2O
酸氧化鋁和堿化氧化鋁使氧化鋁表面的電荷性發(fā)生變化,例如酸性氧化鋁帶正電荷的中心易吸附陰離子,并產(chǎn)生偶極作用,從而吸附極性化合物;而堿性則可吸附極性和含有陽離子官能
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洗滌劑和洗脫劑的優(yōu)選
反相型和正相型洗脫液的洗脫強度應(yīng)分別增加和降低,但對回收率無明顯影響;
就反相模式而言,可先對目標化合物的水溶液上樣,然后以5%、10%、20%、30%、40%、50%、70%、80%、90%、的甲1醇水溶液進行洗脫,分別收集洗脫液分析,建立淋洗曲線,確定目標化合物被洗脫時的溶劑體系,淋洗液中甲1醇的含量應(yīng)略低于目標化合物正好被洗脫時的溶劑體系,而洗脫液中甲1醇的含量應(yīng)略高于目標化合物正好被完全洗脫時的溶劑體系;當(dāng)純甲1醇無法洗脫目標化合物時,則應(yīng)測試甲1醇-甲1基叔丁基1醚混合溶液的洗脫曲線;如果離子型化合物既不溶于水也不溶于甲1醇,則可在溶劑體系中添加酸或堿。
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凈水系統(tǒng)
鍵合相位是非極性的,碰到水C18鏈就會被排斥,導(dǎo)致C18 “倒伏”,色譜峰變差,保留變?nèi)酰此辔唤?,所以大多?shù)C18反相分離柱不能用純水作流動相。一般選用C18-AQ反相柱分離親水化合物,走水體系,提高保留值。
防腐鹽
單獨用酸或堿來調(diào)節(jié)流動相中的 PH值,由于分離成分的多樣性,未必能達到實驗所要求的效果。一般做法是:以緩沖鹽制備流動相。但是有些緩沖鹽會析出不易觀察的微晶:過濾后,改變流動相的組成;不過濾時,晶體會損壞管柱,也容易堵塞管道,污染檢測器。所以,在滿足實驗條件的情況下,盡量選擇不容易析出的緩沖鹽,分離結(jié)束后,一定要清洗柱子和整個分離系統(tǒng),避免出現(xiàn)色譜性霉菌。為便于制備和處理,常選用揮發(fā)性鹽類,如銨鹽等。
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