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離域π鍵)使得某兩個原子之間共用的電子對數(shù)很難確定,因此無機(jī)物中常取平均鍵級,作為鍵能的粗略標(biāo)準(zhǔn)。Sb3-+3H+=SbH3↑有機(jī)銻化合物一般可由格氏試劑對鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價和五價的有機(jī)銻化合物——包括混合氯代衍生物,還有以銻為中心的陽離子和陰離子。例如Sb(CH)(三苯基銻)、Sb(CH)(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(CH)]。五配位的有機(jī)銻化合物也很常見,例如Sb(CH)和一些類似的鹵代物。歷史:銻的一種煉金術(shù)符號為♀形;早在埃及前王朝時代,化妝品剛被發(fā)明,三硫化二銻就用作化妝用的眼影粉。在迦勒底的泰洛赫(今伊拉克),曾發(fā)現(xiàn)一塊可銻制史前花瓶碎片;而在埃及發(fā)現(xiàn)了公元前2500年至前2,200年間的鍍銻的銅器。奧斯汀在1892年赫伯特格拉斯頓的一場演講時說道:“我們只知道銻現(xiàn)在是一種很易碎的金屬,很難被塑造成實用的花瓶,因此這項值得一提的發(fā)現(xiàn)(即上文的花瓶碎片)表現(xiàn)了已失傳的使銻具有可塑性的方法?!变R的用途和需求量擴(kuò)大,繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦,使湖南銻業(yè)居全國首要。接著,黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。鉛酸電池中所用的鉛銻合金板。成都6N銻加工
銻可以用鐵屑從天然硫化銻中還原并分離出來:Sb2S3+3Fe→2Sb+3FeS三硫化二銻比三氧化二銻穩(wěn)定,因此易于轉(zhuǎn)化,而焙燒后又恢復(fù)成硫化物。這種材料直接用于許多應(yīng)用中,可能產(chǎn)生的雜質(zhì)是砷和硫化物。將銻從氧化物中提取出來可使用碳的熱還原法:2Sb2O3+3C→4Sb+3CO2低品味的礦石在高爐中還原,而高品味的則在反射爐中還原。應(yīng)用:60%的銻用于生產(chǎn)阻燃劑,而20%的銻用于制造電池中的合金材料、滑動軸承和焊接劑。阻燃劑:銻的很主要用途是它的氧化物三氧化二銻用于制造耐火材料。除了含鹵素的聚合物阻燃劑以外,它幾乎總是與鹵化物阻燃劑一起使用。三氧化二銻形成銻的鹵化物的過程可以減緩燃燒,即為它具有阻燃效應(yīng)的原因。這些化合物與氫原子、氧原子和羥基自由基反應(yīng),很終使火熄滅。商業(yè)中這些阻燃劑應(yīng)用于兒童服裝、玩具、飛機(jī)和汽車座套。它也用于玻璃纖維復(fù)合材料(俗稱玻璃鋼)工業(yè)中聚酯樹脂的添加劑,例如輕型飛機(jī)的發(fā)動機(jī)蓋。樹脂遇火燃燒但火被撲滅后它的燃燒就會自行停止。成都銻粒加工另外三個水平結(jié)晶軸正端互成120夾角。
是生產(chǎn)蓄電池極板、化工管道、電纜包皮的優(yōu)先材料;銻與錫、鉛、銅的合金強(qiáng)度高、極耐磨,是制造軸承、齒輪的好材料,高純度銻及其它金屬的復(fù)合物(如銀銻、鎵銻)是生產(chǎn)半導(dǎo)體和電熱裝置的理想材料。銻的化合物銻白是優(yōu)良的白色顏料,常用在陶瓷、橡膠、油漆、玻璃、紡織及化工產(chǎn)業(yè)。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,銻現(xiàn)在已被廣用于生產(chǎn)各種阻燃劑、搪瓷、玻璃、橡膠、涂料、顏料、陶瓷、塑料、半導(dǎo)體元件、煙花、醫(yī)藥及化工等部門產(chǎn)品。銻資源分布世界目前已探明的銻礦儲量為400多萬噸,中國占了一半多。中國銻的儲量、產(chǎn)量、出口量在世界上均占有重要地位。中國目前有銻產(chǎn)地111處。主要包括貴州萬山、務(wù)川、丹寨、銅仁、半坡;湖南省新晃等汞礦,湖南省冷水江市錫礦山、板溪;廣西壯族自治區(qū)南丹縣大廠礦山;甘肅省崖灣銻礦、陜西省旬陽汞銻礦。銻的毒性銻會刺激人的眼、鼻、喉嚨及皮膚,持續(xù)接觸可破壞心臟及肝臟功能,吸入高含量的銻會導(dǎo)致銻中毒,癥狀包括嘔吐、頭部不適、呼吸困難,嚴(yán)重者可能死亡。
已知銻有四種同素異形體——一種穩(wěn)定的金屬銻和三種亞穩(wěn)態(tài)銻(炸開性銻、黑銻、黃銻)。金屬銻是一種易碎的銀白色有光澤的金屬。把熔融的銻緩慢冷卻,金屬銻就會結(jié)成三方晶系的晶體,其與砷的灰色同素異形體異質(zhì)同晶。罕見的炸開形狀的銻可由電解三氯化銻制得,用尖銳的器具刮擦它就會發(fā)生放熱的化學(xué)反應(yīng),放出白煙并生成金屬銻。如果在研缽中用研杵將它磨碎,就會發(fā)生劇烈的炸開。黑銻是由金屬銻的蒸汽急劇冷卻形成的,它的晶體結(jié)構(gòu)與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當(dāng)溫度降到100℃時,它逐漸轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的晶型。黃銻是很不穩(wěn)定的一種,只能由銻化氫在-90℃下氧化而得。在這種溫度和環(huán)境光線的作用下,亞穩(wěn)態(tài)的同素異形體會轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的黑銻。[4]金屬銻的結(jié)構(gòu)為層狀結(jié)構(gòu)(空間群:),而每層都包含相連的褶皺六元環(huán)結(jié)構(gòu)。很近的和次近的銻原子形成變形八面體,在相同雙層中的三個銻原子比其他三個相距略近一些。這種距離上的相對近使得金屬銻的密度達(dá)到,但層與層之間的成鍵很弱也造成它很軟且易碎。盡管這種元素并不豐富,但它依然在超過一百種礦物中存在。
它被發(fā)現(xiàn)于裝飾磚的釉料,在巴比倫,也就是當(dāng)時的尼布甲尼撒(公元前604-561)。銻在中世紀(jì)時期變得用途廣,主要來加固鉛用于鉛字,然而有些作為瀉藥使用,其可以回收和再利用!銻的發(fā)現(xiàn),約于公元前18世紀(jì)在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊,但在很長時間,人們并未真正地認(rèn)識這種金屬。1556年德國冶金學(xué)者阿格里科拉()在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法,但將硫化銻誤認(rèn)為銻。1604年德國人瓦倫廷()記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀(jì)已用焙燒還原法煉銻,1896年制出電解銻。1930年以后,銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60—70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒法。中國是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻較早的國家之一。據(jù)《漢書食貨志》記載:“王莽居攝,變漢制,鑄作錢幣均用銅,淆以連錫。”《史記》記載:“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭,經(jīng)光譜分析含銻,由此可知中國對銻的利用很早,當(dāng)時不叫銻,而稱“連錫”。銻廢料回收處理聯(lián)系四川邁和科技有限公司。成都5N5銻廢料回收
歐盟將銻列為高危害有毒物質(zhì)和可致不死物質(zhì)并予以規(guī)管。成都6N銻加工
在室溫中不會被空氣氧化,但能與氟、氯、溴化合;加熱時才能與碘和其他百金屬化合。銻易溶于熱硝酸,形成水合的氧化銻。能與熱硫反應(yīng),生成硫酸銻。銻在高溫時可與氧反應(yīng),生成三氧化二銻,為兩性氧化物,難溶于水,但溶于酸和堿;可與濃硝酸反應(yīng)。銻多用作其它合金的組元,可增加其硬度和強(qiáng)度。如蓄電池極板、軸承合金、印刷合金(鉛字)、焊料、電纜包皮及道具彈中都含銻。鉛錫銻合金可作薄板沖壓模具。高純銻是半導(dǎo)體硅和鍺的摻雜元素。銻白(三氧化二銻)是銻的主要用途之一,銻白是搪瓷、油漆的白色顏料和阻燃劑的重要原料。硫化銻(五硫化二銻)是橡膠的紅色顏料。生銻(三硫化二銻)用于生產(chǎn)火柴和煙劑。銻是電和熱的不良導(dǎo)體,在常溫下不易氧化,有抗腐蝕性能。因此,銻在合金中的主要作用是增加硬度,常被稱為金屬或合金的硬化劑。在金屬中加入比例不等的銻后,金屬的硬度就會加大,可以用來制造軍火。銻及銻化合物首先使用于耐磨合金、印刷鉛字合金及軍火工業(yè),是重要的戰(zhàn)略物資。銻可用作PET生產(chǎn)中的縮聚催化劑。含銻合金及化合物則用途十分廣,銻化物可阻燃,所以常應(yīng)用在各式塑料和防火材料中。含銻、鉛的合金耐腐蝕。成都6N銻加工
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