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遠古羅馬時期,人們就知道將一滴含有混合色素的溶液滴在一塊布或一片紙上,通過觀察溶液展開所形成的同心圓環(huán),對染料和色素進行分析。事實上,這種簡單的操作已經(jīng)運用了現(xiàn)代色譜的基本原理。
19世紀中期,德國化學(xué)家 Runge對古羅馬人的這一做法進行了重大改進,使其具有很好的重復(fù)性和定量能力,使得鹽溶液可以在紙上分離;此外,化學(xué)家Goppalsr-oeder也將染料和動植物色素分離在長條形紙上,這些研究標志著紙色譜法的建立,并逐漸發(fā)展成現(xiàn)代色譜技術(shù)。
在1903年的華沙自然科學(xué)學(xué)會生物學(xué)會會議上,俄國植物學(xué)家 Tswett提出了利用吸附原理分離植物色素的新方法,這是現(xiàn)代色譜學(xué)的開端。俄國植物學(xué)家 Tswett在1903年召開的華沙自然科學(xué)學(xué)會生物學(xué)會會議上發(fā)表。把碳酸鈣放入直立的玻璃柱中,從頂端注入植物色素的石i油醚浸取液,再用溶劑沖洗,使溶質(zhì)在柱的不同部位形成色帶,首i次向人們公開展示了用色譜法提純的色素溶液以及色譜圖顯示的彩色環(huán)帶柱管。Tswett把這種方法命名為色譜,填充管稱為固定相,沖洗劑稱為流動相。
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同位質(zhì)譜儀:
該方法具有快速、準確、樣品用量少(微克量級)等特點。可準確確定元素同位素比例。主要應(yīng)用于核科學(xué),地質(zhì)年代測定,同位素稀釋質(zhì)譜分析,同位素示蹤分析。
離子探測器:
離子體探針是用一次聚焦離子束作微量探針轟擊樣品表面,測量原子及分子的二次離子,在磁場中將其按質(zhì)荷比(m/e)分離,得到材料微區(qū)質(zhì)譜及離子圖像,再通過分析計算得到元素的定性與定量信息。對不同類型的樣品,應(yīng)在試驗前進行不同制備,離子探針兼有電子探針和火花質(zhì)譜儀的特點。電子探針顯微分析可探測到低于極限的微量元素,研究它們的局部分布和分離??勺魍凰胤治觥?蓪O薄表面層及表面吸附進行分析,可對表面進行縱向濃度分析。圖像離子探針適用于金屬樣品、半導(dǎo)體器件、非導(dǎo)體材料、玻璃制品等多種樣品分析。在金屬、半導(dǎo)體、催化劑、表面、薄膜等領(lǐng)域,以及環(huán)境科學(xué)、空間科學(xué)、生物化學(xué)等方面有著廣泛的應(yīng)用。
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質(zhì)譜儀的主要銷售市場也不在亞洲,而是集中在歐美,其中美國是世界上質(zhì)譜儀銷售市場。隨著亞洲地區(qū)國家的發(fā)展,亞洲有可能在未來成為質(zhì)譜儀市場中增長快的市場,我國將成為亞洲地區(qū)增長快的質(zhì)譜應(yīng)用市場。
但我國質(zhì)譜儀市場基本被國際巨頭占據(jù)。根據(jù)中國海關(guān)的數(shù)據(jù),2018年共進口12426臺質(zhì)譜儀,進口額達95.81億元,其中約4成來自美國。根據(jù)智研咨詢的數(shù)據(jù),若不算進口產(chǎn)品關(guān)稅、流通渠道費用、技術(shù)服務(wù)費用等環(huán)節(jié),2018年中國質(zhì)譜儀的市場規(guī)模為111.93億元,換言之,國外廠商在中國質(zhì)譜儀的市場份額為85.6%,而國內(nèi)廠商的市占率只有15%左右。前途無量,國產(chǎn)質(zhì)譜儀當之無愧“突圍”。
伴隨著我國經(jīng)濟的不斷發(fā)展,質(zhì)譜儀由于其高特異性、高靈敏度等優(yōu)點將不斷被市場所接受,其應(yīng)用領(lǐng)域涉及到國民經(jīng)濟的各個環(huán)節(jié),它作為采集信息的重要來源,對其它產(chǎn)業(yè)的發(fā)展有著巨大的帶動作用,在各大行業(yè)中將越來越廣泛地應(yīng)用。
查看了資料說質(zhì)譜儀要高真空的原因,有幾點不明白,請高人解答。
原因:
1、離子的平均自由行程必須大于離子源到收集器的飛行距離。
2、在離子源中的高氣壓可產(chǎn)生高達數(shù)千伏的加速電壓放電。
3、離子分子在離子盒中的高壓作用下,發(fā)生了質(zhì)譜圖變化。
回答:
1、平均自由程是指分子(離子)兩次碰撞所經(jīng)過的路程,當分子發(fā)生碰撞時,離子的運動方向和速率都會發(fā)生變化,在質(zhì)譜中離子的平均自由程越大,那么在有限長的真空腔體內(nèi)發(fā)生分子間或離子間的碰撞就越少,有利于提高分辨率,如果真空低,平均自由程就短,分子之間的碰撞就頻繁,分辨率降低。
2、如果真空腔的真空腔真空度很低,比如幾 Pa到幾十 Pa,那么根據(jù)放電的佳條件可以看出,此時高壓特別容易放電;此外,如果系統(tǒng)使用 EI燈絲,真空度要高于10-3 Pa,以防止 EI燈絲燒斷。
3、在高壓下,離子分子反應(yīng)這個就不用多說了, CID就是典型的由人為離子分子反應(yīng)而得的離子碎片。
還有一點需要真空的地方就是,目前所用的微通板、電子倍增器等信號放大系統(tǒng)在高真空狀態(tài)下才能達到應(yīng)有的效果。