通過控制反應(yīng)條件,也可以通過同樣的反應(yīng)生成。因為和均是常用的化工原料,所以羰基化一直以來備受青睞。早在1925年,英國塞拉尼斯公司就開發(fā)出個羰基化制的試點裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此方法的應(yīng)用一直受到限制。1963年,德國巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開發(fā)出個適合工業(yè)生產(chǎn)的工藝。1968年,銠催化劑的大大降低了反應(yīng)難度。采用銠的羰基化合物和碘化物組成的催化劑體系,使和在水-的介質(zhì)中在175℃和低于3兆帕的壓力條件下反應(yīng),即可得到產(chǎn)品。因為催化劑的活性和選擇性都比較高,所以反應(yīng)的副產(chǎn)物很少。低壓羰基化法制,具有原料價廉,操作條件緩和,產(chǎn)率高,產(chǎn)品質(zhì)量好和工藝流程簡單等優(yōu)勢,但反應(yīng)介質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕性,需要使用耐腐蝕的特殊材質(zhì)。1970年,美國孟山都公司建造了采用此工藝的裝置,因此銠催化羰基化制逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此方法采用釕催化劑,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率。

分析檢測方法
方法名稱:冰醋酸—冰醋酸的測定—中和滴定法應(yīng)用范圍:該方法采用滴定法測定冰醋酸中冰醋酸的含量。該方法適用于冰醋酸。方法原理:供試品加新沸過的冷水與酚酞指示液,用滴定液滴定,根據(jù)滴定液使用量,計算冰醋酸的含量。試劑:1. 滴定液(1mol/L)2. 酚酞指示液(酚酞指示液不變色)3. 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀4.紫色石蕊溶液(紫色石蕊溶液變紅)
試樣制備:1.滴定液(1mol/L)配制:取適量,加水振搖使溶解成飽和溶液,冷卻后,置聚乙烯塑料瓶中,靜置數(shù)日,澄清后備用。取澄清的飽和溶液56mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。標(biāo)定:取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g,精密稱定,加新沸過的冷水50mL,振搖,使其盡量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近終點時,應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解,滴定至溶液顯粉紅色。每1mL滴定液(1mol/L)相當(dāng)于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度。貯藏:置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內(nèi)各插入玻璃管1支,1管與管相連,1管供吸出本液使用。2.酚酞指示液取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。操作步驟:取供試品約4mL,置稱定重量的具塞錐形瓶中,精密稱定,加新沸過的冷水40mL與酚酞指示液3滴,用滴定液(1mol/L)滴定。每1mL滴定液(1mol/L)相當(dāng)于60.05mg的C?H?O?。注:“精密稱取”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所稱取重量的千分之一。“精密量取”系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國家標(biāo)準(zhǔn)中對該體積移液管的精度要求。

毒理學(xué)資料
急性毒性:LD50:3.3 g/kg(大鼠經(jīng)口);1060 mg/kg(兔經(jīng)皮)。LC50:5620 ppm,1 h(小鼠吸入);12.3 g/m3,1 h(大鼠吸入)。人經(jīng)口1.47 mg/kg,量,出現(xiàn)消化道癥狀;人經(jīng)口20~50 g,致死劑量。80%濃度的醋酸能導(dǎo)致豚鼠皮膚的嚴(yán)重灼傷,50%~80%產(chǎn)生中等度至嚴(yán)重灼傷,小于50%則很輕微,5%~16%濃度從未有過灼傷。人不能在2~3 g/m3濃度中耐受3 min以上。人的口服致死量為20~50 g。亞急性和慢性毒性:本品濃度在100 mg/m3左右時慢性作用可使工人的鼻、鼻咽、瞼和咽喉發(fā)生反應(yīng),甚至引起。人吸入(200~490)mg/m3×(7~12)年,有眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性、等癥狀。致突變性:微生物致突變:大腸300 ppm(3 h)。姊妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞5 mmol/L。生殖毒性:大鼠經(jīng)口劑量(TDL0):700 mg/kg (18d,產(chǎn)后),對新生鼠行為有影響。大鼠內(nèi)劑量(TDL0):400 mg/kg(1 d,雄性),對雄性生育指數(shù)有影響。健康危害:侵入途徑為吸入、食入、經(jīng)皮吸收。吸入后對鼻、喉和呼吸道有刺激性。有強(qiáng)烈刺激作用。皮膚接觸,輕者出現(xiàn)紅斑,重者引起化學(xué)灼傷。誤服濃乙酸,口腔和消化道可產(chǎn)生,重者可因而致死。慢性影響:眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性和。長期反復(fù)接觸,可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。環(huán)境危害:對環(huán)境有危害,對水體可造成污染。
